skip to content

Target of this project which is done in cooperation with the working group of Prof. Christoffers (Organic chemistry, University of Oldenburg) is the synthesis of novel oligosulfonic acids and their application in the synthesis of functional compounds. In contrast to the rampant oligo carboxylic acids it was mandatory to develop and optimize synthetic routes to the respective sulfo ana­logues (Fig. 1). With the help of these new sulfonic acids complex structures with different architectures and functionalities should be synthesized.

Fig. 1: Examples for the sulfo analogues of rampant carboxylic acids

Fig. 2: Molecular dimer of the zinc salt of the diphenylbutadiindisulfonic acid, H2DBS

The structures differ concerning the dimensionality of their linkage. Beside molecular strucutures (e.g. dimers) (Fig. 2), chainlike coordination polymers (linear, angulated, and helical chains, double strands, ladders and bands), layer type compounds and three-dimensional linkage should be achieved (Fig. 3 above). The functionalities of these compounds results from their constitution and the metals used. For lower dimensional compounds cooperative phenomena, e.g. magnetic coupling, are of particular interest. The three-dimensional compounds should act as metal organic frameworks (MOFs) with high thermal stability. The deomposition temperatures of the investigated sulfonates are 200-300 °C above the decomposition temperatures of the respective carboxylates (Fig. 3 bottom). The actual research focuses on the synthesis of compounds with spectroscopic and magnetic relevant metals (lanthanides, transition metals) and the investigation of sorption properties of the solvent free sulfonates.

Fig. 3 Layer structure of [Zn(BDS(DMF)2] (BDS = 1,4-benzene disulfonic acid) (top) and thermal decomposition of the compound (bottom).

Abb. 1: Beispiele für die von uns dargestellten Sulfo-Analoga gängiger Carbonsäuren
 

Abb. 2: Molekulares Dimer des Zinksalzes der Diphenylbutadiindisulfonsäure, H2DBS

Die Architekturen unter­scheiden sich hinsichtlich der Dimensionalität der in ihnen auftre­tenden Verknüpfungen. Neben molekula­ren Strukturen (z. B. Dimeren) (Abb. 2) sollen kettenförmige Koordinationspolymere (lineare, gewinkelte und helikale Ketten, Doppelstränge, Leitern und Bänder), schichtartige Verbindungen und dreidimensionale Vernetzungen er­zeugt werden (Abb. 3 oben). Die Funktionalität der Ver­bindungen resultiert aus ihrem Aufbau und den eingesetzten Metallen. Für die nieder­dimen­sionalen Verbindungen sind insbe­sondere kooperative Phänomene, z. B. magnetische Kopplungen inter­essant. Die dreidimensio­nalen Verbindungen sollen als metall-organische Gerüstverbindungen (MOFs) mit hoher thermi­scher Beständigkeit fungieren. Die Zersetzungstemperaturen der untersuchten Sulfonate liegen dabei 200-300 °C höher als jene der entsprechenden Carboxylate (Abb. 3 unten). Zurzeit sind wir mit der Synthese von Verbindungen mit spektroskopisch und magnetisch relevanten Metallen be­schäftigt (Lanthanide, Übergangsmetalle) und untersuchen die Sorptionseigenschaften solvensfreier Sulfonate.

Abb. 3 Schichtstruktur von [Zn(BDS(DMF)2] (BDS = 1,4-Benzoldisulfonsäure) (oben) und thermischer Abbau der Verbindung (unten).